钛体系催化剂催化共轭二烯烃聚合.pdf

青岛科技人学研究生学位论文钛体系催化剂催化共轭二烯烃聚合摘要通过Ip聚合对三批次的Ti进行考评可得,A1/Ti=100时,催化效率都有最大值,200701批次的催化剂的催化效率最高;在工业化生产中所得的催化剂效率要大于实验室所得值;采用200701批次催化剂在Ti/Ip=3x10一、Al厂ri-100的聚合条件下进行了动力学考察,以指导不同门尼黏度TPI的生产。TPI应用于轮胎中能有效降低轮胎的滚动阻力和生热,但在轮胎的抗湿滑性能方面有所下降,而3,,因此需要使PIp含有一定的3,4一结构;PBd需要降低反式含量和结晶度改善其加工性能。本文探索了不同钛催化体系催化二烯烃聚合,希望达到上述目的。通过红外光谱、DSC和紫外光谱研究可知,醇改性负载钛催化剂起到两种催化剂(负载钛催化剂和钛酸酯)的作用,所得PBd为l,、反一1,,4一结构的复合胶料,这为采用双组分主催化剂提供了依据。红外光谱研究表明,采用含有内给电子体的负载钛催化剂()有效降低了PBd的反式含量;通过DSC比较得出,。采用双组分催化剂(n—C4H90)4Ti/,()4Ti催化Bd的聚合速率:DSC和红外光谱表明,采用双组分主催化剂体系降低了PBd的反式含量和结晶度;研究了转化率、特性黏数和?Bd不溶物含量的影响囚享.;通过不同醇改性负载钛催化剂催化Ip聚合,得出正丁醇改性负载钛催化剂所得Pip的支链结构含量最高,所以钛酸酯催化剂采用(n—C4H90)4Ti。通过双组分催化体系()4Ti/,在聚合条件为()4Ti/Ti=25、Ti/Ip=2x10。4、Al/()4Ti=20、T=40℃、t=5h时合成出3,%的Pip;研究了转化率和特性黏数的影响因素。对比了Si02和MgCl2复合载体负载TiCl4催化剂、MgCl2负载TiC!。(OC8H17)4.。催化剂、醇改性负载型TiCl4/MgCl2催化剂、纯MgCl2负载TiCLs催化剂和一种双组分主催化剂()4Ti/Ti催化Ip的聚合。结果表明,(n—C4H90)4Ti/Ti和醇改性负载钛催化剂能够有效解决rip结构问题,其它三种在结构问题上无能为力。关键词:负载钛催化剂钛酸四丁酯丁二烯异戊二烯原位聚合钛体系催化丁二烯和异戊-二烯聚合POLYMERIZATION0FCONJUGATEDDIOLEFINWITHTITANIUMSYSTEMCATALYSTSABSTRACTThreelotssupportedtitaniumcatalystswereproduced,whichwereevaluatedbypolymerizationofIpshowingthatcatalyticefficiencywereallreachedamaximumwhenA1/Tiwasabout00;The20070hadthebestcatalyticefficiency;Theeamlyticefficiencyinindustrizationwerehigher;thereactiondynamicsstudiedwhenTi/Ipwas3×10~,AI/,butmeanwhilewet—,4一PipCallincreaserollingresistance,SOPipwithcertaincontentof3,4一structurewasneeded;,(Supportedtitaniumcatalystsandtitanate)gettingPBdwith1,,trans一1,4一struc