冠醚及瓜环超分子性能和纳米镀锌层特性研究.pdf

武汉大学
硕士学位论文
冠醚及瓜环超分子性能和纳米镀锌层特性研究
姓名:张海震
申请学位级别:硕士
专业:化学、物理化学
指导教师:颜肖慈
20041201
要摘用从头计算方法—和方法的计算结果,对其缓蚀机理进行了阐法,】作为参考本文分为三部分内容。第一部分运用傅利叶转换圆旋共振电喷雾离子化质谱研究葫芦脲殖乒匣超分子复合物在气态下的行为特征。葫芦脲茉谄刺下与铵或碱金属离子相结合,并在分子空腔内捕捉尺寸适合的客体分子,而对于尺现了很高的选择性。运用碰撞激发解析技术确定了葫芦脲】与《罚谆苯以及赖氨酸分子形成轮轴结构的超分子复合物,即线性分子穿入葫芦脲【的空腔内形成的稳定超分子复合物。葫芦脲【亢秃濉】则能与更大的客体分子相结合,如琋’.二***,拎せ蚧沸了陌返龋踔列纬伞昂兄杏泻小钡某肿咏第二部分介绍了运用离子阱型电喷雾离子化质谱测定络合物结合常数的新方络合物,然后加入待测络合主体二苯并..~起竞争络合,通过待测络合物加入前后参考络合物质谱信号强度的变化,再运用溶液中络合体浓度之间的关系方程,推导出待测络合物的结合常数。运用这种方法的对数直鹞...胛南字岛芙咏仓っ髁苏庵址椒ㄔ谝欢ㄌ件下是有效的。且这种方法简单、迅速,并且不需要待测络合物或主客体在溶液第三部分是电镀法制备纳米锌镀层以及用失重法研究了纳米镀锌层在芤褐幸约捌渲刑砑舆拎ぜ捌浼谆苌锖弯寤榛拎び谢衔溶液中的腐蚀和缓蚀性能。在盐酸溶液中比较了纳米锌镀层和普通锌片的腐蚀性能,前者的耐蚀性远远大于后者,两者的腐蚀动力学为零级反应。溴化十六烷基毗啶对纳米锌镀层和普通锌片有好的缓蚀性能。在一定的条件下,在盐酸和***化铵溶液中,***吡啶、***毗啶、毗啶和ぜ谆さ幕菏葱室来紊摺N闹谢关键词:超分子,葫芦脲,冠醚,质谱,纳米镀锌层寸太大的分子如乙醇、苯或尺寸太小的分子如氢、氦则不能捕捉进分子空腔内,体测定冠ⅰ径讲ⅰ还和讲⒁还恳慕岷铣J中必须是离子状态。述。构。
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学位论文作者┟:;次沲岔∥·阥郑重声明有剽窃、抄袭、造假等违反学术道德、学术规范和侵权行为,本人愿意承担由此而产生的法律责任和法律后果,特此郑重声明。本人的学位论文是在导师指导下独立撰写并完成的,学位论文没拢胰
第滦髀超分子化学年诺贝尔化学奖授予美国化学家彼得森甈、克拉姆头üЪ依扯—淌谌耍碚盟先后发现一类具有特殊结构和性能的环状化合物,为实现人们长期寻求合成与天然蛋白质功能一样的有机化合物这一目标方面取得了“开拓性成就”K翘岢超分子ǔJ侵赣闪街只蛄街忠陨弦揽糠肿蛹湎嗷プ饔结合在一起,组装成复杂的、由组织的聚集体【⒈3忠欢ǖ耐暾裕蛊渚有明确的微观结构和宏观特性,由分子到超分子和分子间相互作用的关系,正如由原子到分子和共价键的关系一样【縪从热力学角度看,由分子形成稳定的超分子,其吉布斯自由能降低,即式中△庆时洌斫系吞逑档哪芰恳蛩兀从捎谥饕豢凸鄯肿泳奂黄穑靠分子间的静电作用、氢键、甃配位键、,回6训饔谩⒂盏寂技枰挥盏寂极性的作用、疏水效应等均可使体系能量降低;△庆乇湟蛩兀捎隗Ш闲вΑ大环效应、疏水空腔效应等可使熵增加,从而使降低。另一个能形成稳定超分子体系的因素是锁和钥匙原里,即指主体和客体之间,在能量效应和熵效应上互相配合,互相促进,从而形成稳定的超分子。锁和钥匙原理是超分子体系识别记忆功能和专一选择功能的结构基础。超分子化学引起人们的广泛关注,近二十多年来,超分子复合物已经成为化学、物理、生物、材料、信息等领域的学科交叉的研究热点,在材料、催化、药物、生物工程等领域【縚明显示了广泛的应用前景。以下就冠醚类、羧酸类、吡啶类和葫芦脲素等超分子复合物的最新进展进行概述。了超分子化学△窹,·
几种类型的超分子复合物。前者配合物中相临的两个【一冠基团通过冠醚氧原子与钾原子相连接而形成一维链状结构。在后一个配合物中的配阳离子一冠一】校成键,这样,凇配阳离子和配阴离子通过键形成二维网合成了一系列的环状聚醚,并根据其结构形状貌似王冠而命名为冠醚这类大环配体分子的对称性、“尺寸效应”等在对金属的选择性和配合物的稳定学的发展。窦建民等亢铣闪薣一冠篜这两个配合物均由两个【一冠配阳离子和一个配阴离子组成,綧】晃平面正方形罢叩牧礁龇肿油ü肿拥难踉有纬梢晃醋唇峁梗笳咭餐ü分子的氧原子形成一维链状结构,而且与前者的键长、键角非常接近,只是狾,表明后一个配合物中的成键能力比前者强。李增新等【原子与龉诿蜒踉映杉个冠醚氧原子的平面性较差,氧原子距氧原子平面的最大偏离距离为。每个基团通过赤道平面上鯯配体的氮原子与鯷冢炕畔嗔页识猿品植迹恢向上的两个涮逶蛭从谄渌映杉礁龅T釉诿蜒跗矫娴耐徊唷C