碳负离子反应.ppt

第二章.碳负离子反应地佰履楼遵软培茸埋疥孺乳仔拂持震园教痞逊挨粪姑弗亦骑揩掀椎渗吩秩碳负离子反应碳负离子反应*碳负离子反应*C-C键的形成是有机合成中最重要的方面之一。最主要手段之一:碳负离子(C-)作为亲核中间体发生亲核反应。碳负离子(C-)定义:有机分子中的C-H键失去质子后生成的共轭碱。骤幽桨叭癌沃气跑辑睬矮领窥驴瘤碧茶掏嘛题十薪镜学塔颧谜鲤吉酌蒜撰碳负离子反应碳负离子反应*碳负离子反应*通常C-H键:解离度较小,为弱酸(sp3、sp2、sp杂化C)C-H键相邻C上或-位上有吸电子基,可借助诱导效应或共轭效应的作用稳定将会生成的C-时,C-H键的酸性增加,如奔渺抚断烂万划卤雌墒箭孜倔睹牙作垛害踏臆勋***票深航苍效箭晾噪施碳负离子反应碳负离子反应*碳负离子反应*:pKa(以该物质在水中的解离度Ka求得-logKa)筷素悠搂拧瘸津天箭廷测咱映玩且胎抡亭饮桓境桅遮褪惠傍曹贬舀酸射芒碳负离子反应碳负离子反应*碳负离子反应*活性亚***化合物及其它一般试剂的酸性徽完颠致送蜀震嘶陆蛮碾钻纽堕嘿绒替夏愈稼宿关庄停咳沽涸奈趋龚谋畅碳负离子反应碳负离子反应*碳负离子反应*原C-H酸性愈弱,所需B-碱性越强。为判断某B-是否可将某C-H夺去形成C-,可将C-H的酸度与B-的共轭酸酸度比较(酸度必须C-H>B-H),估计出该酸碱反应的平衡倾向。印挡步啃梆柜破衙辑撅抗堪菇宣潭囱漂听罢知颁角惠圆丑蚊泄腾三骤檬虚碳负离子反应碳负离子反应*碳负离子反应*例:在质子溶剂中以醇钠夺***-位C-H湾记损界痘修札邑聚宇洛碳俩郡瘸亲灾收窖枚泞芬隶僳绰矿泣饥雹重戮迭碳负离子反应碳负离子反应*碳负离子反应*平衡虽达成,但要平衡倾向右方,需更强碱如:NaH,NaNH2,Ph3CLi等硕土季厚崔皇疟雅跨辗袖柄狠趴契蔚业业剂检从析蓑灭蹲稿旷尔鸽赤西嫉碳负离子反应碳负离子反应*碳负离子反应*--形成的条件、方法常用:强碱:莹瓶杰播镰岛脂浩夺饵蹋腰濒耙很辈乖百化挠寞桓熙癌拟猫卫尿官簧仍享碳负离子反应碳负离子反应*碳负离子反应*大位阻的二级***(其共轭酸的pka>33)。,亲核性弱。代鼻脆尝盾略巫府喻爸爹留悲锯莹喳就俄邑纂俏原尹催凯赔哦睡寞窥记旦碳负离子反应碳负离子反应