期末考试预告时间:2011年6月27日(周一)10:00-12:00地点:东2-402考试时提交课程小论文2007级本科毕业论文答辩高分子方向6月14日上午8:30开始嘉锡楼504欢迎参加学****第六章逐步加成聚合物的生产工艺第六章逐步加成聚合物的生产工艺某些单体分子的官能团可按逐步反应的机理相互加成而获得聚合物,但又不析出小分子副产物,这种反应称为逐步加成聚合反应(Step-GrowthAdditionPolymerization),或简称聚加成反应。相应的产物,可称为逐步加成聚合物。●反应性质多为不可逆反应。●应用主要用于合成具有氨基甲酸酯(-NHCOO-)、硫脲(-NHCSNH-)、脲(-NHCONH-)、酰***(-CONH-)等高聚物。●注意逐步加聚反应产物结构与缩聚产物结构相同。1937,德国Bayer合成第一种聚氨酯热塑性塑料DurthaneU。1940年代,制得了合成纤维贝纶U(PerlonU)。1950年代,得到聚氨酯弹性体、弹性纤维和泡沫塑料。1960年代,聚氨酯涂料和粘合剂等开始应用。我国聚氨酯工业起始于1950年代末,1959年上海市轻工业研究所开始聚氨酯泡沫塑料的研究。聚氨酯的发展第六章逐步加成聚合物的生产工艺第六章逐步加成聚合物的生产工艺***酸酯和二元醇反应:多元异***酸酯多羟基化合物及端羟基聚醚、聚酯聚氨酯氨基甲酸酯基团(氨酯键)+异***酸酯的结构与其活性异***酸酯基团-N=C=O是一个高度不饱和基团,电子云分布极不均匀,其电子结构如下:其中氮原子和氧原子上的电子云密度较大,反之,碳原子的电子云密度很低,故N、O和C三种原子各自显示出不同的反应活性。含有活泼氢的化合物进攻正电性的碳原子是一种亲核加成。***酸酯的化学反应对醇化合物而言,其活性与亲核性的强弱成正比,即有下列次序(包括各类羟基型化合物):异***酸酯的结构与其活性与-NCO连接的R为吸电基时,C的正电性更强,有利于亲核试剂的进攻,异***酸酯的活性提高。R为苯环等共轭基团,异***酸酯的活性提高,故芳香族异***酸酯的活性大于脂肪族异***酸酯,活性次序为:其他各类含活泼氢化合物活性的次序为:常用的二元芳香族异***酸酯中,在芳核不同位置上-NCO基团的反应活性也不尽相同,而芳香族的反应活性又大于脂肪族。另外,当第一个-NCO反应后,会使第二个-NCO基团的活性降低。异***酸酯的结构与其活性
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