Mannich碱类配体及其锌配合物合成与结构研究.pdf

山西大学
硕士学位论文
Mannich碱类配体及其锌配合物的合成与结构研究
姓名:马夏坪
申请学位级别:硕士
专业:有机化学
指导教师:刘滇生;魏学红
20060601
摘要近年来,设计和合成具有催化、磁性、光学性能等的功能配位化合物己经成为配位化学的一个热点,同时也是一个非常有研究意义的方向。本研究课题就是在上述背景下提出的,目的是要设计和合成具有催化功能的金属配合物,用于丙交酯聚合研究中。聚乳酸侨樗岬一种重要的衍生物,具有良好的生物相容性和生物可降解性,在生物体内可逐渐降解为二氧化碳和水,对人体无毒、无积累,。本课题的研究工作分为两个阶段,第一阶段研究配体的合成与结构;第二阶段合成一系列新型的金属配合物,以期用于丙交酯聚合反应中。第一章为导论,详细介绍了本论文工作的研究背景。分为两大节,第一节介绍了罾嗯涮宓慕鹗襞浜衔锏暮铣捎氪呋τ茫坏诙节介绍了聚乳酸的研究进展。第二章探讨了罾嗯涮宓暮铣杉敖峁埂第三章讨论了五个锌配合物的合成,主要利用单晶湎哐苌涠云结构进行表征。第四章是结论与展望。关键词:配合物;罾嗯涮澹缓铣桑唤峁摘要
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。本文仅就与本课题的研究相关的研究领域做一简单评述。此类有机配体在结构上有其独特的特点【。引,这类型的有机配体形成的配合物大进行合成,得到在有机合成中颇为有用的“盐敝屑涮澹酝浴癕用其它方法难以合成的有机物。近年来随着药物合成的广泛研究,又发现了它是合成新药的有效中间体。以上两个方面实际上都是作为合成中间体进行研究的。把此类配体与金属盐反应合成配合物湮痪酆衔,研究其在催化方面的应研究范围,而且给配位催化剂增添了新种类。许多研究者都在这方面进行了有益统深入的研究【俊K谴优湮换в氪呋慕嵌劝颜庵帧癕碱”命名为具有“行摹毙偷挠谢涮澹缦滤尽M卑汛酥峙涮逍纬傻膠呐浜衔镉于催化己烯聚合的研究中。征微调,他们又合成了隼嗨朴贏的狟缓蠛铣闪个的配合物用于己烯聚合的的研究中,最后发现在桥联氮的侧链上连有氨基鏏进一步研究发现侧链雤涑杉⑶以诖呋从χ胁槐黄苹怠6痪弑刚庵纸峁特征的配合物鏐虮硐殖龅偷拇呋钚浴K侨衔S捎诓嗔窗坊拇嬖冢档那椎缧裕沟门浜衔锉冉衔榷ǎ币步档土朔从Φ幕罨埽沟孟┨牟入反应较为容易进行,这样的结构特征决定了其较高的催化活性,使得聚合反应条域非常宽广。由于不同种类的配体具有各自独特的电子结构特征,立体化学特征,与主族金属及过渡金属丰富多彩的成键特征,而且它们形成的金属有机配位化合物湮痪酆衔具有各种不同的功能。所以此类配体及其配合物的研究在国际上一多具有催化活性。就配体本身而言,其合成方法简捷,通常采用经典的从碱”的研究主要集中在研究其在有机合成中的应用,通常是利用它合成一些用是有机化学与配位化学相结合的一个新领域。不仅拓宽了“盐钡的探索:甌妊芯空叨云渲幸焕嗯涮錥狟进行了较为系为了研究配合物结构特点对催化活性的影响,在幕∩希ü耘涮褰峁固的“毙偷呐涮逍纬傻腪呐浜衔镌诖呋合┚酆现斜硐殖鼋细叩拇呋钚裕
长肛,飧众。\.第一,为了弄明白苯环上的叔丁基的空间效应对催化剂活性的影响,合成了配第二,通过改变侧链长度考察其对催化反应的影响,即在幕∩虾铣闪瞬嗔度的微小变化却对催化活性产生了较大的影响,由玫降膠呐浜衔镌诩合┚酆现表现出低的催化活性,与拇呋钚韵嗟保嗔窗坊诖呋从χ械闹匾W饔么蟠降低。从晶体结构的分析中,发现在增加了碳链的长度后,侧链氮与之间不能形成键,所以尽管泊嬖诓嗔窗坊瞧鋃呐浜衔锏拇呋形S朊挥胁嗔窗第三,改变侧链氮的杂化态考察其对催化反应的影响,即在幕∩虾铣闪薊,件温和,反应时间短,并且能得到高分子量的聚己烯。在阐明了此类配体结构上最重要的一个特点外,我们将回顾一下他们的研究过程:体窗咽宥』怀闪思谆Q芯糠⑾郑饬礁雠涮宓腪呐浜衔镌诖呋钚陨舷差不大,苯环上取代基的变换对催化活性及聚合物分子量没有明显地影响;增加了一个亚甲基基团的配体Q芯糠⑾郑」芙鼋鲈黾恿艘桓鲅羌谆ú嗔闯基的嗨啤罾嗯涮寮捌湫颗浜衔锏暮铣捎虢峁寡芯
侧链氮原子由踊涑蒠踊Q芯糠⑾郑瑉隤分械牡T映杉构特征决定了階几乎相当的高催化活性。子之间增添了一个亚甲基的T龀さ奶剂床⒚挥杏皀縕脒拎さT拥某杉贔第五,通过改变侧链氮原子上的取代基考察其对催化反应的影响,即在幕上合成了T由系娜〈杉谆愠闪艘一J笛橹っ鳎淙唤鼋龈谋淞瞬嗔物的催化行为与南嗨疲呋木酆戏从λ俣韧冉下ù呋恋幕钚钥梢的是分子量低的低聚物。经过对晶体结构的分析,认为衵氩嗔吹T拥某杉用较弱.,这种结构特点决定了其特有的催化行为。影