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烯、炔与高锰酸钾的反应
、规律
规律一：与同一个碳原子相连的羟基个数越多越不稳定。 一般情况下， 与同一个 碳原子连接的羟基个数为一个时稳定， 与同一个碳原子连接的羟基个数 为两个或两个以上时不稳定，易脱水生成羰基。
如：
OH
|
C— + H2O
|
OH— C— — O
|
OH
|
|
OH— C— —
1
O
= C— + H2O
1
|
OH
|
OH
|
OH— C— OH —
OH
O = C—OH + H2O — O= C=O + H2O
OH OH
规律二： 与羰基碳原子连接的氢原子易被氧化为羟基。即醛基易被氧化为羧基
O
||
—C— H —
O
||
— C—OH
规律三：gc键、C= C键中的n键易断裂,C键较难断裂。所以含 C^C键、
C= C 键的物质可以被高锰酸钾溶液氧化，而烷烃类不能被高锰酸 钾溶液氧化。
A C 键、C= C键被氧化时， AC键、C= C的每断裂一个键， 均在两个碳原子上各氧化添加一个羟基。
若是稀的、冷的、中性或碱性的高锰酸钾溶液（即氧化性弱的高 锰酸钾溶液），则C三C键、C= C键中的n键断裂，而c键仍不断 裂。即：
OH OH
| |
O O || ||
—
—C—C— —
—C—C—
若是浓的、热的 溶液），则C^C
| |
OH OH
OH OH
1 1
C=C —
—
| |
—C—C—
| | | |
、酸性的高锰酸钾溶液（即氧化性强的高锰酸钾
键、 C= C 键中的所有键均断裂。即：
OH
|
—C— OH
|
OH
OH
|
—C—OH
|
OH
O
||
— C +
|
OH
O
||
— C + 2H2O
|
OH
OH |
OH |
O ||
O
||
C=C —
—
—C— OH +
—C— OH —
— C +
—C + 2H2O
| | | | | |
二、实例分析
以下 R 均表示烃基或氢原子。
1 、烯与冷的稀的中性的或碱性的高锰酸钾反应
R2 R3 R2 R3
| | | |
R1 — C = C — R4 f R1 — C — C — R4
| |
OH OH
2、烯与酸性的高锰酸钾反应
酸性条件下， KMnO4 将碳碳双键断开：
R2
|
R1 — C— OH
|
OH
R2 R3
| |
R1— C = C—R4 f
R3
|
+ OH — C—R4
|
OH
与同一个碳原子连接的两个羟基
R2
R3
脱去一个水分子
|
|
f R1 —
C+
C—R4 + 2H2O
||
||
O
O
当 R2 为 H 时
H R3
H
R3
1
|
R1 — C
|
= C—R4 — R1 —
|
C— OH
1
+ OH —
|
C—R4
1
|
OH
| OH
与同一个碳原子连接的两个羟基
H
R3
脱去一个水分子
|
|
— R1 —
C+
C—R4 + 2H2O
||
||
O
O
OH
与羰基碳原子连接的氢原子被氧化为羟基 |
—R1 — C
|| O
R3
|
+ C—R4
||
O
+ 2H2O
当RI、R2均为H时
H
1
R3
H
1
R3
|
H— C
|
= C — R4 —
H —
|
C— OH
1
+ OH
|
— C—R4
1
|
OH
|
OH
与同一个碳原子连接的两个羟基
H
R3
脱去一个水分子
|
— H—C =O +
|
C—R4 + 2H2O
|| O
与羰基碳原子连接的氢原子被氧化为羟基
—
OH
1
R3
1
|
OH— C
|
+ C—R4 + 2H2O
||
||
O
O
与同一个碳原子连接的两个羟基 R3
脱去一个水分子 |
— O= C =O T+ C — R4 + 3H2O
||
O
3 、炔与冷的稀的中性的或碱性的高锰酸钾反应
OH OH | |
R1 — C F — R2 f R1 — C — C — R2
| |