.页眉. 页脚. 第七章氯化第四节乙烯氧氯化制氯乙烯问题 4 :什么叫氧氯化反应?什么叫 HCl 的平衡氧氯化制氯乙烯的反应过程? (平衡 HCl 的氧氯化法) C 2H 4 +Cl 2 ——>C 2H 4 Cl 2C 2H 4 +2HCl+ 2 ——>C 2H 4 Cl 2 +H 2O 2C 2H 4 Cl 2 ——>2C 2H 3 Cl+2HCl : 适用于副产 HCl 的工业,进口 EDC. : 2C 2H 4 +Cl 2 + 2 ——>2C 2H 3 Cl+H 2O VCM (乙工业化) 2H 4 +Cl 2 ——>C 2H 4 Cl 2 +Q 催化剂: FeCl3,Q= 副反应: C 2H 4 Cl 2 +Cl 2 ——>C 2H 3 Cl 3 +HCl 2. 反应机理:离子型机理 CH 2 =CH 2 +Cl — Cl ——>[CH 2— CH 2 Cl]+Cl [CH 2 =CH 2— Cl]+Cl ——>ClCH 2 CH 2 Cl .页眉. 页脚. 催化剂作用: FeCl 3 +Cl 2 ——>[FeCl 4 ]+Cl Cl+C 2H 4 ——>[CH 2 CH 2 Cl] [CH 2 CH 2 Cl]+[FeCl 4] ——> ClCH 2 CH 2 Cl+FeCl 3 3. 反应动力学: r=kC C2= *C Cl2 4. 反应条件: 2=与 Cl 2的 mol 比工业上: C 2 =:Cl 2 =:1 因为 Cl2 的后处理困难;爆炸混合物。 b. 反应温度: 工业上: 38°C— 100 °C 38°C :产物液相出料; 100 °C :产物 EDC 气相出料。※工艺流程: .页眉. N C H Cl FeCl 3 1 2 2' 4 56图7-8 乙烯液相氯化制二氯乙烷的工艺流程 1-氯化塔;2,2’-循环冷却器;3-催化剂溶解罐;4-过滤罐;5,6-: 2H 4 +2HCl+ 2 ——>C 2H 4 Cl 2 +H 2O 催化剂 CuCl 2; 放热 副反应:乙烯燃烧副反应:深度氧氯化 C 2H 4 +3HCl+O 2 ——>C 2H 3 Cl 3 +2H 2O C 2H 4 +3HCl+2O 2 ——>CCl 3 CHO+3H 2O 2. 反应催化剂: 表 7-4 不同 K/Cu 原子比的 CuCl2 — KCl/r — Al2O3 催化剂的选择性 K/Cu 原子比 0 反应温度, 摄氏度 240 240 240 240 260 .页眉. 页脚. 产物中 1, 2- 二氯乙烷含量, % 100 9080706050403020100 24 681012 1416 含铜量,%(质量) 图7-12 CuCl /r-Al O 催化剂中铜含量与催化剂性能的关系 HCl转化率 CO 生成率 220°C 240°C C H :HCl:O =:2: 空速612h^(-1) 图
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