负载型烯烃聚合催化剂合成的新方法.pdf

2002年第 60卷第 11期, 1899~ 1908 化学学报 ACTA CHIMICA SINICA Vol . 60 , 2002 No. 11 , 1899~ 1908 ·研究专题· 负载型烯烃聚合催化剂合成的新方法王文钦 王立ΞΞ(浙江大学高分子科学与工程系杭州 310027 ) 摘要介绍了负载型烯烃聚合催化剂合成的新方法,探讨了不同载体负载的 Ziegler2 . 关键词负载型烯烃聚合催化剂,作用机理,活性中心,茂金属 Novel Synthetic Methods of Supported Catalysts for Olefin Polymerization WANG, Wen2 Qin WANG, Li Ξ(DepartmentofPolymerScienceandEngineering,ZhejiangUniversity,Hangzhou310027 ) Abstract In this paper , the novel synthetic methods of supported catalysts for olefin polymerization are introduced. In the Ziegler2 Natta catalysts supported on different carrier systems , the mechanismof interaction among ponents and the formation process of active sites are discussed. Some novel carriers and new supporting methods of supported2 metallocene catalysts are introduced. Keywords supported polyolefin catalyst , interaction mechanism, active site , metallocene 烯烃聚合物的产量正以极快的速度发展,,但由于这类催化剂的复杂性及影响因素的多样性,使得还有许多问题不是很清楚, Ziegler2 Natta催化剂和负载型茂金属催化剂两方面介绍负载型烯烃聚合催化剂合成的新方法. 1 负载型 Ziegler2 Natta催化剂 1. 1 MgCl 2负载 Ziegler2 Natta催化剂及给电子化合物作用的研究用作负载型 Ziegler2 Natta催化剂载体的主要有 MgCl 2, Al 2O 3, SiO 2等[1],也有以有机物和聚合物作为载体的报道[2 ,3].目前常用于负载丙烯聚合催化剂的载体是 MgCl 2及 MgCl MgCl 2为载体的负载型丙烯聚合催化剂体系中,给电子体由于具有调节活性中心性能的重要作用,、硫、氮、硅及含π键的有机化合物,在催化剂制备过程中加入的称内电子给予体,在丙烯聚合过程中加入的称外电子给予体,[4]: (1 )使无规活性中心失活; (2 )使无规活性中心转化为等规活性中心; (3 )提高等规活性中心的链增长常数 K p,但对于给电子化合物的具体作用机理依然是许多研究工作想要搞清楚的问题[5],范志强等[6]对以 MgCl 2负载的多种异相 Ziegler2 Natta催化剂体系进行了研究, 证实异相 Ziegler2 Natta催化剂体系中存在多活性中ΞE2 mail : opl-wangl ***@emb. zju. edu. cn ; Fax: 05712 87952400 Received June 6 , 2002 ; revised and accepted August 10 , 2002. 国家自然科学基金(No. 20172045 )资助项目. 心;并测定了活性中心的数目[7 ,8]及活性中心的分布,同时从聚合物微结构出发,提出了给电子化合物较为详细的作用机理(图 1 ),较好地揭示了给电子化合物对不同的无规活性中心的作用机理,明确了给电子化合物将无规活性中心转化为等规活性中心的作用