无机化学第十八章-配位化合物的价键理论.docx

第十八章 配位化合物的价键理论
§本章摘要§

　配位化合物　配合物的命名　异构现象

　酸碱的软硬分类　影响配位单元稳定的因素　

　配合 － 解离配合　配合平衡的移动

　配合物的构型与中心的杂化方式　中心杂化轨道的形成　价键理论中的能量问题　价键理论的实验根据

　晶体场中的 d 轨道　过渡金属化合物的颜色　晶体场稳定化能(CFSE)　Jahn - Teller 效应
§ 　
　
1 定义
　　由中心原子 ( 或离子 ) 和几个配体分子（ 或离子）以配位键相结合而形成的复杂分子或离子，通常称为配位单元。凡是含有配位单元的化合物都称做配位化合物，简称配合物，也叫络合物。
4 多基配体和螯合物
　　乙二*** H2N- CH2 - CH2 - NH2 （ 表示为 en ） ，其中两个氮原子经常和同一个中心配位 。象这种有两个配位原子的配体通常称双基配体 ( 或双齿配体) 。
　　而乙二***四乙酸 ( EDTA ) ，其中 2 个 N ，4 个 -OH 中的 O 均可配位，称多基配体 。
　　, Ni(CO)4 都是配位单元， 分别称作配阳离子、配阴离子、配分子。
　　[ Co(NH3)6]Cl3 , K3[Cr(CN)6], Ni(CO)4 都是配位化合物。[Co(NH3)6] [Cr(CN)6] 也是配位化合物。判断的关键在于是否含有配位单元。
2 构成
　　内界是配位单元，外界是简单离子。
又如 K3[Cr(CN)6] 之中，内界 ，外界是 K+ 。 可以无外界，如 Ni(CO)4 。但不能没有内界 。 内外界之间是完全电离的。
　
　
　　负离子多基配体和正离子中心形成的中性配位单元，称为内盐。 和 可形成内盐 ：
　　　
　　 内界配位单元又由中心和配体构成。 中心：又称为配合物的形成体，多为金属离子，尤其是过渡金属离子。 配体：经常是阴离子或分子。
3 配位原子和配位数
　　配体中给出孤对电子与中心直接形成配位键的原子，叫配位原子。配位单元中，中心周围与中心直接成键的配位原子的个数，叫配位数。
　　配位化合物 [Co(NH3)6]Cl3 的内界为 ， 中心 的周围有 6 个配体 NH3 ，每个 NH3 中有 1 个 N 原子与
配位。 N 是配位原子，Co 的配位数是 6 。 注意 ：配体的个数与配位数不是同一个概念 。
　　若中心的电荷高，半径大，则利于形成高配位数的配位单元 ； 而配体的电荷高，半径大，利于低配位数。
　二 配合物的命名 　
　　[Co(NH3)5H2O]Cl3 　三***化五氨·水合钴 ( III )
　　Cu2[SiF6] 　　六***合硅 ( IV ) 酸亚铜
1 在配合物中
　　先阴离子，后阳离子，阴阳离子之间加‘ 化’ 字或‘ 酸’ 字，配阴离子看成是酸根。
2 在配位单元中
1° 先配体后中心，配体与中心之间加‘ 合’ 字 。
4 配体的先后顺序
　　下述的每条规定均在其前一条的基础上
1° 先无机配体后有机配体
　　PtCl2( Ph3P)2 　　　二*** · 二 (三苯基膦)合铂(II)
2° 先阴离子类配体，后阳离子类配体，最后分子类配体 。
　　K [ PtCl
2° 配体前面用 二、三、四 … … 表示该配体个数 。
3° 几种不同的配体之间加 ‘ · ’ 隔开。
4° 中心后面加（ ），内写罗马数字表示中心的价态 。
3 配体的名称
　　
3(NH3)] 　 三*** · 氨合铂 ( II ) 酸钾
3° 同类配体中，按配位原子的元素符号在英文字母表中的
次序分出先后。
　　[Co(NH3)5H2O ] Cl3 三***化五氨 · 水合钴 ( III )
4° 配位原子相同，配体中原子个数少的在前 。
　　[ Pt(Py)( NH3)(NO2)(NH2OH)] Cl
　　***化硝基 · 氨 · 羟氨 · 吡啶合钴 ( II )
5° 配体中原子个数相同，则按和配位原子直接相连的配体
中的其它原子的元素符号的英文字母表次序，如 和 ， 则在前 。
　三 异构现象 　
1 结构异构（ 构造异构 ）
　　键联关系不同，是结构异构的特点。以前学****的有机物异构体，多属此类。
1°电离异构
　　内外界之间是完全电离的。内外界之间交换成份得到的配合物，与原来的配合物互为电离异构。它们电离出的离子种类不同， 如 [ CoBr(NH3)5]SO4 和 [CoSO4(NH3