《氟代脱硝法合成间氟苯甲醛》.pdf

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。众帐攫辞№一众帐№氟代脱硝法合成间氟苯甲醛胡玉锋吕春绪’梁政勇间氟苯甲醛是重要的有机化工原料及中间体，在医药、农药、染料合成等方面有广泛应[1-2]化法、重氮化法等，但工业上不常采用。前者选择性差、产物分离困难；后者原料不易得、路线长、涉及危险操作。虽然卤素交换法可以在温和的条件下快速进[3]氟化物有效，难以得到间位芳香族氟化物。当吸电子基团趸蛉┗处于被取代基团的间位时，采用氟代脱硝反应原料易得、工艺简单、操作方便，是合成这类化合物的有效方法喝一氟邻苯酐嘲和间硝基氟苯‘，目标产物收率分别为％和％。笔者以间硝基苯甲醛为底物，采用四苯基溴化鳞一链醚复配型催化剂，用廉价易得、易分离、易回收、稳定性好、与水不相溶的硝基苯为溶剂，对氟代脱硝法合成间氟苯甲醛进行了研究，间氟苯甲醛收率大大高于文献值％。1间硝基苯甲醛，化学纯；喷雾干燥氟化钾(SKF)w(KF)>98(H20)<O215010h(PDC)(PDC)=90954A7d6820AgilentgiesAgilent气相色谱工作站，色谱柱为型毛细管色谱mm05m)FID虶联用仪，美国公司。实验步骤121四口烧瓶中加入研碎过的⑺谋交寤．mm01)1501h温，然后加入硝基苯，ret001)硝基苯甲醛、mm01)聚四乙二醇二甲醚，在保护GCGC-MS-125(6)在微波反应器中加入干燥研碎过的—252罗军暇├砉ご笱Щぱг海漳暇(SD-KF)脱硝反应，研究了氟化剂用量、反应时间、溶剂等因素对反应的影响。结果表明，在问硝基苯甲醛用量、挖湎趸郊兹。琹谋交寤，，邻苯二甲酰氯：)=025h2107052471742743205152关键词：间硝基苯甲醛问氟苯甲醛氟代脱硝氟化剂氟化钾主要试剂与仪器—(15100(25，，，，，，，，122精细石油化工20083、聚四乙二、硝基苯、￡TQ242A—．．20070926f20080116作者简介：胡玉锋，女，博士，主要从事氟化舍物的E-******@163corn*02584315030E-******@mail甧．。●．
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mm01)25、间硝基苯甲醛⒕鬯囊叶级酌．，在型微波炉上固定好反应器，装好回流冷凝管，设置好反应时间，启动微波炉。跟踪。2图狵昧慷允章实挠跋臁Ｓ赏可见，投料比珂，，间硝基苯甲醛扔即(PDCN0f应过程中摩尔的，反应式见，2KF氟代脱硝反应所需的投料比等于。继续增加的量，收率无明显变化；同时由于引入体系的水量相对过大，进而引发副反应，选择性下降。反应时间对收率的影响225械时，收率却开始下降。这是由于体系中存在产物与生成副产物之间的平衡，因为芳香族氟化物中氟是比硝基更容易离去的基团，另外由于醛基比较活泼，自身也能发生歧化反应，致使产物消耗，影响了收率。溶剂种类对收率的影响1氟代脱硝反应中溶剂的选择很重要。一方面，由于患钚院芮浚苡牒钇肏的物质形成F质子性的；另一方面，为使无机氟化剂在溶剂中有[7]1DMSOFDMS0TMSOzPhNOTMSOz为溶剂时，在高温下容易结焦；而種为溶剂则结焦不明显，且价格低廉，后处理容易，是该反PhN02一定的效果，这是由于水在反应过程中会形成水解副产物，共沸除水后，该副产物减少，选择性提高。2应中，形成了三相体系：反应物和溶剂组成的有机液相，固相以及附着在粉末表面上