氧化还原滴定法和沉淀滴定法课件.ppt

关于氧化还原滴定法和沉淀滴定法
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§8－1 氧化还原滴定法
 氧化还原滴定法—以氧化还原反应为基
础的滴定分析法
氧化还加热煮沸(15min)→ 放置2周→微孔玻璃漏斗过滤除去MnO2 →暗处保存（棕色瓶）
半年内浓度改变较小
2、标准溶液的配制
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标定基准物：Na2C2O４、H2C2O4·2H2O、 (NH4)2Fe(SO4)2·6Ｈ2O和纯铁丝等。
标定反应：
2MnO4-＋5C2O４2-＋16H＋=2Mn2＋+10CO2↑＋8H２
标定过程：
结果计算：
3、标准溶液的标定
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速度：开始时反应速度慢，滴定速度要慢；开始后反应本身所产生的Mn2＋起催化作用，加快反应进行，滴定速度可加快；
温度：近终点时加热65℃，促使反应完全（温度过高会使C2O42－部份分解，低于60℃反应速度太慢）；
酸度：保持一定的酸度(- Ｈ2SO4)，为避免Fe3＋诱导KMnO4氧化Cl－的反应发生，不使用HCl提供酸性介质；
滴定终点：微过量高锰酸钾自身的粉红色指示终点（30秒不退）
标定时注意事项：
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三、***钾法
方法简介
在酸性溶液中，E0＝，产物为Cr3＋；
Cr2O7-＋14H＋ ＋6e = 2Cr3＋＋7H2O
氧化性稍弱于KMnO4，但具有以下优点：
溶液稳定，置于密闭容器中可长期保存，浓度不变；
可在HCl介质中测定；
可作基准物，直接配制标准溶液；
需要指示剂。
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四、碘量法
（一）方法简介
碘量法是基于I2的氧化性及I-的还原性进行物质含量的测定方法。
I3-+ 2e = 3I- E0＝
I2是较弱的氧化剂，I-是中等强度的还原剂。
碘量法分类：
直接碘量法
间接碘量法
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直接碘量法（碘滴定法）：用I2标准溶液直接滴定还原性物质的方法。
只能在微酸性或近中性溶液中进行。
因测量条件限制，应用不太广泛。
淀粉为指示剂，终点由无色变蓝色。
1、直接碘量法
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间接碘量法(又称滴定碘法)：利用I-的还原作用与氧化性物质反应生成游离的I2，再用还原剂的标准溶液与I2反应，从而测出氧化性物质含量的方法。
2、间接碘量法
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基本反应：
2I- I2
I2 ＋ 2S2O32- S4O62-＋2I-
淀粉为指示剂，终点由蓝色变无色。
在滴定近终点时加入淀粉。
反应在中性或弱酸性溶液中进行：
pH过高，I2会发生岐化反应： 3I2＋6OH- = IO3-＋5I-＋3H2O
pH过低，Na2S2O3会发生分解， I-容易被氧化;
通常要求pH<9。
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误差来源：
I2易挥发；
I-在酸性溶液中易被来源于空气中的氧氧化而析出I2 。
预防措施：
加入过量KI，生成I3-络离子；
氧化析出的I2立即滴定；
避免光照；
控制溶液的酸度；
使用碘量瓶；
滴定时不能过度摇动。
3、碘量法误差来源
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1、I2标准溶液的配制与标定
市售的碘常含有杂质，不能作为基准物，只能用间接法配制，再用基准物标定，例如As2O3，或用硫代硫酸钠标定（比较法）。
用升华法制得的纯碘，可作为基准物。
碘易挥发、难溶于水，配制时应注意：
先将I2溶于40%KI溶液中，再加水稀释至一定体积，稀释后KI 浓度应保持在4%左右；
I2溶液应保存在带严密塞子的棕色瓶中，并放置在暗处；
I2溶液腐蚀金属和橡皮，滴定时碘液应装在棕色酸式滴定管中；
（二）标准溶液的配置和标定
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Na2S2O3性质：
Na2S2O3·5H2O容易风化，常含少量杂质，且配制的溶液不稳定易分解，不能直接配制标准溶液。
Na2S2O3化学稳定性差，能被溶解O2、CO2和微生物所分解析出硫。
2、Na2S2O3标准溶液的配制与标定
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用新煮沸（除氧、 CO2、杀菌)并冷却的蒸馏水；
加入少量Na2CO3，使溶液呈弱碱性（抑制细菌生长）；
配制溶液保存在棕色瓶中，置于暗处放置2周，再标定；
若发现溶液浑浊，需重新配制。
称取Na2S2O3·5H2O→溶于水