分子式催化剂以不同溶剂催化husigen-cycloaddition(i).doc

分子式催化劑以不同溶劑催化Husigen-cycloaddition (I)
Condition: Benzyl azide = 1 mmol, phenyl acetylene = mmol.
solvent = mL, 27 oC, 1 mol% (hmim)CuI. Yield determined by 1H NMR
Solvent
Time
yield
Time
yield
H2O
10 min
40 %
CH2Cl2
10 min
>99 %
3 min
>99 %
CHCl3
10 min
>99 %
3 min
>99 %
THF
10 min
>99 %
3 min
67%
Acetone
10 min
>99 %
3 min
86 %
MeOH
10 min
12 %
10 min
>99 %
3 min
>99 %
DMSO
10 min
22 %
Neat
10 min
>99 %
3 min
>99 %
Solvent
Time
yield
Time
yield
10 min
27%
30 min
43%
Neat
10 min
47 %
30 min
>99 %
分子式催化劑催化phenyl acetylene 的Husigen-cycloaddition (II)
Condition: RT, 1 mol % cat. loading, mL
azide
alkyne
Time
Yield
Time
Yield
10 min
70 %
30 min
> 99%
10 min
59 %
30 min
97 %
10 min
> 99 %
3 min
> 99 %
10 min
34 %a
10 min
17 %
4 hr
60 %
10 min
95 %
3 min
32 %
10 min
> 99 %
3 min
> 99 %
a average conversion for twice
分子式催化劑催化nonyne的Husigen-cycloaddition (III)
Condition: RT, 1 mol % cat. Loading, mL
azide
alkyne
Time
Yield
Time
Yield
30 min
36 %
2 hr
91 %
30 min
24 %
hr
>99 %
10 min
13 %
30 min
91 %
30 min
30 %
hr
97 %
30 min
25 %
4 hr
92 %
30 min
44 %
hr
>99 %
30 min
44 %
hr
>99 %
分子式催化劑催化phenyl acetylene 的Husigen-cycloaddition (II)
Condition: RT, 1 mol % cat. Loading, Neat
azide
alkyne
Time
Yield
Time
Yield
10 min
>99 %
10 min
>99 %
10 min
>99 %
3 min
> 99%
10 min
>99 %
3 min
43 %
10 min
>99 %
3 min
> 99%
分子式催化劑催化nonyne的Husigen-cycloaddition (III)
Condition: RT, 1 mol % cat. Loading, neat
azide
Alkyne
Time
Yield
Time
Yield
30 min
36 %
hr
>99 %
30 min
24 %
2 hr
97 %
30 min
67 %
1 hr
>99 %
30 min
38 %
1 hr
88 %
30 min
22 %
4 hr
94 %
30 min
55 %
1 hr
97 %
30 min
89 %
1 hr
>99 %
Azide
Time
(min)
Conv.
(%)
TOF
(h-1)
Azide
Time
(min)
Conv.
(%)
TOF
(h-1)
10
>99
600
3
>99
2000
10
>99
600
10
>99
600
10
>99
600
3