甲烷选择性氧化反应液相催化体系研究.pdf

摘要甲烷选择氧化活化一直是催化化学领域中具有重要学术意义和应用背景的热点和难点课题之一,研究工作十分活跃。液相催化体系中甲烷的选择氧化活化已成为多相催化体系的重要补充,加之不同溶剂体系中甲烷转化的效率差别较大,使其内涵更加丰富。本学位论文根据国内外液相体系甲烷选择性催化氧化的研究进展,开展了发烟硫酸介质中�/�呋�梁鸵译娼橹手兴�跛�嬖谙铝蛩�氧钒催化剂对甲烷选择氧化活化的研究,取得以下主要结果。��远�然�傥G扒�澹�捎媒�辗ㄖ票噶艘幌盗胁煌�俑涸亓康幕钚蕴扛涸�型�/�呋�粒�芯科湓诜⒀塘蛩崽逑抵屑淄檠趸�屏蛩岬ゼ柞ァ⒔���庵�得甲醇的催化性能。结果表明,该体系的液相主要产物是硫酸单甲酯和少量的硫酸二甲酯,经水解后得到甲醇;而气相中检测到可观量的��5蔽醇哟呋�恋�空白试验和采用未负载钯的活性炭为催化剂时,则几乎未观察到甲烷的转化率;�/�呋�恋幕钚悦飨愿哂陬俸冢�宜孀蓬俑涸亓吭黾印⒎从ξ露群脱沽μ岣摺�以及延长反应时间,甲烷转化率及甲醇和��章示�驶郝�仙�魇疲唤衔@�想的反应条件是:钯负载量为�ィ�淄檠沽�.����从ξ露����耸保�淄樽;�饰���%,甲醇选择性达�.�ァS�%�/���呋�剂相比,���疌催化剂的甲醇收率要低些,但�/���呋�脸史勰┳矗�诜�烟硫酸体系中难以实现催化剂的多次循环使用。�����、����—��和�吸脱附测定表明,该体系的催化活性物种可能是反应原位产生于活性炭表面的��;当�/�呋�两�醒�肥褂檬保�从ψ;�屎脱≡裥运渎杂邢陆担�但可多次复用,其性能的变化与反应过程中金属钯的流失和分散度下降等因素密切相关。��疾炝巳舾煞按呋�猎谝译嫒芤褐幸訦��Q趸�炼约淄檠≡裱趸��杉�酸的催化性能。结果表明,���哂薪霞训拇呋�阅埽�浯呋�阅苡氪呋��和双氧水的用量、反应条件等有关。在反应温度����淄�.���保�么�化剂在��诩淄榈淖;�蚀锏搅�.�ィ�姿岬难≡裥源锏���%。通过���吸收光谱表征和自由基捕获剂的影响等研究表明,在反应中可能有����镏�形成,反应可能经历自由基机理。关键词:甲烷;液相氧化;�/�环⒀塘蛩幔涣蛩嵫醴埃凰�跛�患状迹患姿���从κ�间�,
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声明人�┟�:鹱短暂厦门大学学位论文原创性声明确方式标明。本人依法享有和承担由此论文而产生的权利和责任。兹呈交的学位论文,是本人在导师指导下独立完成的研究结果。本人在论文写作中参考的其他个人或集体的研究成果,均在文中以明�辡年�月/�⑷�
作者签名:貌毒气厦门大学学位论文著作权使用声明�⒉槐C�√�本人完全了解厦门大学有关保留、使用学位论文的规定。厦���籯学有权保留并向国家主管部门或其指定机构送交论文的纸质版和电子版,有权将学位论文用于非赢利目的的少量复制并允许论文进入学校图书馆被查阅,有权将学位论文的内容编入有关数据库进行检索,有权将学位论文的标题和摘要汇编出版。保密的学位论文在解密后适用本规定。本学位论文属于�⒈C����年解密后适用本授权书。�朐谝陨舷嘤�ê拍诖颉啊獭�导师签名:年日期:加净年,月���月日
第一章绪论��引言��年��日,美国《洛杉矶时报》发表题为《即将来临的石油危机一真正的危机》的文章认为,今后�年左右,世界石油供应似乎是充足的。但在今后�年左右的时间,全球石油产量将有可能开始持续下降。目前全球每天消耗石油量己达��万桶,几乎每年增力��ァR悦磕暾飧鲈黾邮�旨扑悖�罸��年,全世界将消耗掉从经济到技术上都容易开采的全部石油的一半。近年来随着中国经济的长足发展,能源消耗与日俱增。从上世纪�年代初期开始,中国由石油净出口国变为净进口国,此后原油进口逐年跃升,��年净进口量更是达到��亿吨。因此如何开发新型能源就成为我国的首要任务【�俊=�昀矗�烊黄�魑J�吞娲�茉矗�在能源资源中已显得举足轻重。世界天然气的生产、贸易、投资、开发等都在不亿立方米,同比增长����图����。世界天然气消费量在近十年中基本保持增长的态势,平均增幅��%。因此,以当今世界上公认为清洁能源的天然气为资源的������澜缣烊黄��驯浠��咄����众所周知,天然气的主要成分为甲烷,含量一般在����ァR虼思淄榈淖�化和利用在天