三维结构的光学活性笼状环芳分子的设计与合成.pdf

湖南大学
硕士学位论文
三维结构的光学活性笼状环芳分子的设计与合成
姓名:钟晓英
申请学位级别:硕士
专业:有机化学
指导教师:安德烈
20090528
摘要关键词:联萘模板:光学活性;环芳化合物;合成各异的平面或三维环芳化合物。通过牧樱髦址枷慊房梢宰楹铣尚巫刺由于联萘在反应前后构型保持稳定,以及乙炔键在空间上良好的定向作用,板的合成。以光学纯的]炼游F鹗荚希ü郁腔孽セ从Α本文第三章从光学纯的.’.’.联萘为手性模板,设计了分子剂7从Γ讶ケ;せ鵗的反应,封管反应,铜盐促进的炔烃偶为平面连接桥,并成功地合成了该连接桥。在引入光学纯的俾,胰不,]廖J中阅0搴螅未呋哪┒巳才剂3晒Φ睾铣闪松杓频乃ú,特别是富碳化合物和构型保持的大环类化合物研究,是现代环芳化学研究中最引人注目的领域之一。环芳化合物的性质取决于它的几何形状、电子效应和芳环上的取代基。三键的刚性结构可以使大环骨架得以很好的扩展,而苯环可以控制三键桥联的方向,从某种意义上决定了整个分子的形状。三键和芳香环的组合可以形成一系列形态定的二维或三维的大环化合物。它们在分子构型、分子手性、液晶材料和传感材料等方面的潜在应用被广泛研究。其中一些高度不饱和的此类化合物被作为是有序碳材料的前驱体。本文在本实验室以前的工作的基础上设计并合成了一系列新型的光学活性的环芳化合物及其衍生物。本文选择了光学活性的’.’.联萘作为合成模板来构筑目标分子。本文第二章主要讨论具有单一手性灭剐突剐汀康,欢胰不,涣]聊磺酸酯与格氏试剂的反应、甲基的溴化反应、二溴甲基的水解反应和特殊的反应来制得’.二乙炔基.’.联萘。间和分子内偶联两条反应路线来合成设计的双层三桥联分子。虽未得到设计的目标分子,却都得到了一个双层笼状化合物,并探讨了合成中涉及的几种反应类型:合反应。本文第四章解决了第三章中位阻太大,不能形成三桥联分子的问题。通过模型的分子模拟和的模拟计算,设计了一个延长的三叉苯炔化合物作联分子。本文当中所有的中间体和目标化合物都经过、、组合测定得到确认。硕貉宦畚Ⅱ
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刷磁名业陋乞铆形关作者签名:名中院藿日期:≯。罗年萝日期:诔衬贳淘聑学位论文原创性声明学位论文版权使用授权书湖南大学期:δ暌自耉⒉槐C苎本人郑重声明:所呈交的论文是本人在导师的指导下独立进行研究所取得的研究成果。除了文中特别加以标注引用的内容外,本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写的成果作品。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体,均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律后果由本人承担。作者签名:本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定,同意学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版,允许论文被查阅和借阅。本人授权湖南大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索,可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。本学位论文属于⒈C年解密后适用本授权书。朐谝陨舷嘤Ψ娇蚰诖颉啊獭日..,’
,诸如拓扑有趣的螺旋和笼状环芳分子是一类非常引人注目的分子母体,这不仅仅是因为其分子结构优美和在合成上富有挑战性,更重要的是它们独特的结构特征缛吖捕蠛吐菪中缘。统的烷烃基团链接的环芳化合物;以烯烃基团链接的坏芳化合物研究发展表明,对炔烃基团链接的环芳化合物的研究已经成为现代环芳化学中一个非常重要的研究领域,由于分子中多个拇嬖冢佣斐烧为忧啪哂薪ǖ缱哟逑档囊欢舜ǖ搅硪欢说哪芰Γ源死嗷衔镉涤独特的电子效应,其在光电材料领域有远大的应用前景。又因为忧啪哂直线定向性能,通过鼵的连接,各种芳香环可以组合成形状特定的二维或三维的大环化合物,它们在分子构型、分子手性、液晶材料和传感材料等方面的潜在应用被广泛研究。近年来,新的合成方法学,特别是过渡金属催化的狢键偶联反应的发展,极大地推动了环芳化学领域的发展。经过广大化学家的近十几年的努力,环芳化学取得了巨大的进步,大量的综述性文章相继发表在国际知名的刊物上以¨。但是报道的多是非手性的环芳分子或┫幕旌衔铩J迪中獯炕芳分子的可控构筑至今还比较困难。从总体上看,目前在实验室合成这些特殊的的系统研究国内外很少见有报道。到现在为止,。化合物某晒铣杀砻髁肆椿贩蓟衔锏暮铣扇〉昧撕大的进步。如下图所示,【卤代苯和乙炔的剂7从Α浚通过保护基导入与变换来控制性的合成十二单