环钯化二茂铁亚胺加合物—PPh3催化酰氯、酸酐与芳基硼酸的偶联反应.pdf

(%)催化酸酐、酰氯与芳基硼酸的偶联反应(Schemed。25个反应都可以得到中到高的反应收率,最高可以达到98%。同时发现催化剂在此反应体系中可以循环使用。本课题对催化剂的循环使用用GC进行检测,发现两组反应中的催化剂循环使用8次以上均不明显影响收率。RQ一+(On)2Toluene,=o---,,p',o-Me。p--OCF3,p-t-BuAr=naphthalen-1-ylR=o---CI,p--F。o,p-F=。-Me,p-Me,pMeO,p-OCFs,p-t-BuAr=naphthalen一1-yI烈Yield=64.∞%(%)K2C03(2eq.).110。CDioxane。12h,NzScheme关键词:环钯化催化剂,苯基硼酸,酰氯,酸酐O导按兮◎南h3如R烈如吖均o=<9现+岔一AbstractAbs仃actInthisthesis,thetriphenylphosphine-cyclopalladatedferrocenylimine()exhibitedhighlycatalyticactivityforthebothofaryIboronicacidswithcarboxylicanhydrideandacylchloridewithlowcatalystloading(%).Upto98%(%)K2COs(2cq.),60"CToluene,12h,N2R=o-Br。o-CI。m-。p-F。o,p-F2,-Me,p--OCFa,p-t-Bu,Or=naphthalen-1-ylRArS(Oh%R=o--Cl。p-Cl,p-CliO,,o--F2。-Me。p---OCF3,p-t-BuAr=naphthalen-1一yISchemeIOORKeywords:Palladacycle,Arylboronicacids,Carboxylicanhydride,Acylchloride◎生札~早@波唆=(CouplingReaction),指的是在金属催化剂的作用下RXⅨ=OTf,卤素、磷酸酯等离去集团,R=芳基、烯丙基、苄基、烯基、炔基等)。用基元反应的理论来讲则是RX与较低价过渡金属催化剂发生氧化加成使得R-X键位断裂,并生成R-,然后R-M-,最后RMRl经还原消除在RRl间形成一个新的化学键,与此同时,再生过渡金属催化剂的过程()uJ。R-X+M—Oxid—ativeaddition.』虬一M一一ReductiveeliminationR-MXR-MR1R-R1+M+M—————————◆.———二_—◆‘—————————啼K-Kl十肌TransmetallationScheme钯被大众所知是因为它是一种非常昂贵且美丽的贵金属首饰。同时,现在它却是汽车自动催化的重要组成部分,帮助消除因内燃机产生的有害物质。另一方面,研究钯催化的课题虽然获得了2010年诺贝尔化学奖,钯在当代有机化学中所扮演的金属催化剂的角色却依然并不为大众所知【2J。随手打开一本研究有机合成的杂志,我们很容易就发现钯催化的方法被广泛的应用着。在这些形式各异的钯催化的反应中,。而其它过渡金属催化剂却远远无法比拟。首先,,同时可以使得催化剂用量控制在很低的水平上却保持着很好的催化效果。其次,大多数的钯催化剂对水和氧气并不是很敏感,其中多钯膦络合物在酸性条件下也能有很好的催化效果。最重要的是,钯催化剂对环境的危害并不明显【3】。早在1803年,英国著名的物理学和化学家Wollaston和WilliamHyde在研究粗铂时,在粗铂的王水溶液中发现了钯。上世纪五十年代,西德Wacker公司以氯化铜(CuCl2)和氯化钯(PdCl2)作为催化剂,通过氧化乙烯制备乙醛的工业化过程,被后世认为是钯催化从实验室走向工业化的里程碑()。五十多年前,当钯刚刚走