《2,4-二氯-5-硝基苯酚的合成》.pdf.pdf

农药‘第42卷第ll期(2003) 21 ————————————————~———————————————————————————————————————————————————————————一 2,4一二氯一5一硝基苯酚的合成4 潘忠稳。凌冰,姚琼(安徽省化I研究院农药合成室,合肥230041) 摘要研完了以磷酸三()苯酯为原料,经硝化、,获得了较好的工艺蒂件。在优化蒂件二步反应总收率为 97%(以磷酸三()苹酯计)。产物经IR压元素分析表征了结构。产品是舍成多种高拉除草刑如“稻思选”的关键中间体。(2,4一二氧)苯酯合成 (如恶草酮、稻思达等)的关键中间体,其合成国内至今无公开报道。由于2,4一二氯苯酚直接硝化得到 2,4一二氯一6一硝基苯酚,故常采用先将2,4一二氯苯酚经保护后再硝化,水解制得该化合物。保护剂有两个作用:其一是保护酚以防被硝酸氧化,再者改变了2,4一二氯苯酚的定位规则,得到5位硝化产物。保护基采用如氯甲酸甲酯、光气、三氯化磷等使2,4一二氯苯酚生成相应的酯L o-“。本文采用磷酸三(2,4一二氯)苯酯作原料经两步反应制得2,4 一二氯一5一硝基苯酚。反应方程式如下: ()3吼竺坠里骘(2,4一吼一5一№蹦m (2,4~cb一5一N02Ph)3吼』蔓生2,4一c12—5一N02P}埘{+ H3Pq 作者采用磷酸三(2,4一二氯)苯酯作硝化原料, 是因为磷酸三(2,4一二氯)苯酯相对价格低廉,反应选择性和收率高,而且水解副产磷酸,方便处理利用,有利于工业化生产。 1实验 (2,4一二氯)苯酯(自制),液相色谱分析质量分数为99%。硫酸,分析纯,质量分数为98%5 发烟硝酸,分析纯,质量分数为95%;其他均为化学纯试剂。 Gcll2A型气相色谱,MAGNA—IR 750型红外光谱仪,E【emental Analyzer 240C型元素分析仪, 自动熔点测定仪。 (2,4一二氯一5一硝基)(),在冰浴冷却及搅拌下缓缓注入609()浓硫酸,再至室温, -基金项目:安徽省优秀青年科技基金项目资助() 配成混酸用。取磷酸三(2,4一二氯)苯酯26 79(),适时冷却,控制温度在(55~60)℃,反应强热。加完后,于(60二 65)℃下搅拌反应2h,冷却至室温,静至片刻倾出下层废酸后,倒人冰水中搅拌、过滤、冷水洗涤后真空干燥。得黄色固体产品,在氯仿中重结晶可得黄色晶体。 2,4~二氯一5一硝基苯酚的合成将磷酸三(2,4一二氯一5~硝基)苯酯109 ()加入209盐酸()中,搅拌下迅速加热回惋5h,冷却,析出黄色晶体。过滤、洗涤, 于60℃下烘干为2,4一二氯一5一硝基苯酚。在氯仿中重结晶,可得浅黄色闪亮晶体,熔点(102~ 如3)℃,与文献【2J吻合。 2结果 ,改变氯仿量,其他不变,得结果列于表1