茂金属聚乙烯催化剂工业应用研究.ppt

茂金属聚乙烯催化剂工业应用研究中国石油化工集团公司北京化工研究院王熙郑莹邱波汤豪茂金属催化剂是单一活性中心,可以精确控制烯烃聚合产物的分子量、分子量分布、组成分布、共单体含量、侧链支化度、密度以及熔点和结晶度等结构参数,茂金属催化剂有望实现“定制”聚烯烃分子结构,控制树脂产品的性质。国内外发展状况 1990 年, Exxon 公司首次在高压法 万 t/a 工业装置上实现了茂金属聚乙烯工业化生产, 之后 Dow 化学公司和三井油化公司等也相继实现了液相法和气相法茂金属聚乙烯工业化。国内,北京化工研究院于 1985 年率先开展茂金属催化剂研究,目前尚未实现工业化。茂金属催化剂的研究茂金属催化剂由茂金属化合物和甲基铝氧烷或非配位阴离子硼化物组成。此专题中设计合成了 4类茂金属化合物。结构如下: 北京化工研究院对这四类茂金属进行了均相乙烯均聚和乙烯与 1-己烯共聚合试验,根据聚合活性、聚合物分子量及其分布、共聚合能力和茂金属化合物成本等因素,选择茂金属化合物进行了负载化研究。此专题使用 SiO 2和 MgCl 2载体研究了茂金属催化剂负载化、活性组分负载顺序和负载化条件等,研制出了活性高、氢调敏感、共聚能力强和聚合物颗粒形态好的载体茂金属催化剂。载体茂金属催化剂浆液法和气相法乙烯聚合中试实验结果茂金属聚乙烯树脂的加工应用使用旋转流变仪和毛细管流变仪研究了茂金属聚乙烯树脂的流变行为,在小型单螺旋杆挤出吹膜机上进行吹膜试验,测定了各项薄膜性能,与国外同类产品 Exceed 对比,各项性能与同类树脂相当。使用茂金属聚乙烯部分替代汽车保险杠中聚烯烃弹性体,通过调整配方比例,选择适当加工改性剂, 研制出适合生产夏利轿车保险杠的树脂材料,并在大型汽车保险杠注塑设备上批量生产出合格的产品。茂金属催化剂应用前景茂金属催化剂是近些年来聚烯烃领域的重大进展,极大地发展了烯烃催化聚合理论,突破了许多传统理念。茂金属聚乙烯催化剂工业应用研究项目的完成,为我国开发茂金属聚乙烯技术,实现茂金属聚乙烯工业化,以及进一步研究后过渡非茂金属新型催化剂奠定了坚实的基础。