离子聚合生产工艺.ppt

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一、概述
三、阴离子聚合工艺
二、阳离子聚合工艺
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定义
单体在阳离子或阴离子作用下,活化为带正电荷或带负电荷的活性离子,再与单体连锁聚合形成高聚物的化学反应,统称为离子聚合反应(ionicpolymerization)。
离子聚合反应
阳离子聚合
阴离子聚合
配位离子聚合

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活性中心:离子与对应离子在体系中存在着几种状态的动态平衡
它们还可与有关的离子进行缔合而处于平衡状态
反应活性增加
离解程度增加
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发展情况
20世纪初已有人进行了离子聚合的研究。
,使离子聚合真正发展。
,阴离子聚合的研究发展很快,而比较而言阳离子聚合的研究比较缓慢。
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可以向单体或溶剂进行链转移
1阳离子聚合过程
链引发
链增长
链转移与终止
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●单体:具有强推电子取代基的烯烃类单体和共轭效应的单体。
主要单体:异丁烯、乙烯、环醚、甲醛、异戊二烯等。
●引发剂:
共性:阳离子聚合所用的引发剂为“亲电试剂”。
作用:提供氢质子或碳阳离子与单体作用完成链引发过程。
类型
化合物
特点
含氢酸
HClO4、H2SO4、H3PO4、CH3COOH
反离子亲核能力较强,一般只能形成低聚物
Lewis酸
BF3、AlCl3、SbCl5较强
FeCl3、SnCl4、TiCl4中强
BiCl3、ZnCl2较弱
需要加入微量水、醇、酸等助催化剂才能引发单体
其它物质
I2、Cu2+等阳离子型化合物
AlRCl2等金属有机化合物
只能引发活性较大的单体
2阳离子聚合单体与引发剂
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:应用得最广。
:HCl、H2SO4、HI、H3PO4、HF、CH3COOH等。
这些酸能通过自身离解,释放出质子(H+)引发反应。
这种酸的特点是没有质子,须加入微量的物质如H2O、ROH、HX、ROR等,生成络合物,而释放出H+或C+引发。
BF3+H2O
H+(BF3OH)-
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例:BF3引发异丁烯聚合
+
聚异丁烯
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3阳离子聚合反应
●温度:降低聚合温度,可以抑制向单体的转移反应,有利于
增长反应,聚合度增大。
●溶剂:提高溶剂的溶剂化作用,有利于形成松散离子对,增
加聚合速率和聚合度。
常用的溶剂:卤代烷(CCl4、CHCl3、C2H4Cl2)
烃(C6H6、C7H8、C3H8、C6H14)
硝基化合物(C6H5NO2、CH3NO2)
不能用醚、***、***等容易与阳离子反应的溶剂。
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