原子吸收和原子荧光光谱 基本原理和分析技术
一、基本原理
能级图
Na:
3 2S½ 32P3/2
32P1/2
: nm
nm
吸收和辐射
△E=Ei-E0=hv
受激吸收:
dNoi=Boi(v)Nodt
自发辐射:
dNio=AioNidt
受激辐射:
dNio=Bio (v)Nidt
E0
Ei
2. 原子谱线的轮廓
V0= △E/h
中心频率:( v0)
宽度(半宽):( △ v)
自然宽度
多普勒宽度
络伦兹宽度
共振宽度
K0
v0
△ v
½K0
二、光谱仪器
:
光源
原子化器
分光系统
检测系统
光源
检测
原子化器
分光
原子化器
分光
光源
检测
检测
原子吸收仪
原子荧光仪
1. 光源
空心阴极灯:
结构:
阴极:纯金属
阳极:环状W、Ni、Ta
光窗:石英或紫外玻璃
原理:
Ar+e Ar+
Ar++Mn M+Ar+
M+e M*+e
M* M+hv
特点:
发出原子谱线(锐线)
火焰原子化:
乙炔-空气火焰
T:2500K
S:158cm/s
<230nm 有吸收
乙炔-氧化亚氮
T: 2990K
S: 180cm/s
氢-氩扩散火焰
T:850℃
离子
溶液→雾滴→雾粒→分子蒸气→基态原子激发态
分子
Ar
Ar+H2+S
M+
M+X- MX-aH2O MnXm MX M M*
干燥热解原子化 MY
电热原子化:
主要反应:
热解反应
还原反应
碳化物生成
易挥发化合物生成
光电倍增管
倍增极:δ=N2/N1
如:
δ=4,n=10
K=Io/Ii=410=106
三、分析技术
原子吸收的测量
比尔定律
吸收值:
单色光: A∝C
积分吸收:
峰值吸收:
Iv
均匀介质
l
I0v
Ivl dl
vo
Kv
ko
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