酸碱平衡和酸碱滴定法
§1 概述
酸碱平衡(neutralization)的研究内容
1. 由物料总浓度c、Ka计算相关组分(形式)浓度或活度;
2. 由pH、Ka求分布分数δ
3. 由C、平衡浓度求算Ka、Kb
4. 缓冲溶液理论及应用
5. 酸碱指示剂,滴定曲线和终点误差
酸碱平衡研究的手段
1. 代数法
2. 图解法
3. 计算机法
浓度、活度、活度系数
活度:电解质溶液中离子实际发挥作用的浓度称为活度,即有效浓度。
—离子i的活度系数 c —平衡浓度
浓度极稀的强电解质溶液=1
中性分子的活度系数=1
离子强度: 其中, 分别为溶液中
第I种离子的浓度和电荷数。
活度系数与离子强度的关系:
Debye-Hückel公式:
活度的计算32页例1、2题
酸碱反应平衡常数 —解离常数
:
一般是在一定的离子强度下测定的,外推至I=0即为活度常数。查看手册时应注意。以为例,浓度常数:
:
:
(1)如弱酸的离解常数称为酸度常数:
HA ≒ H++ A-
活度常数:
浓度常数:
(2)弱碱的离解常数称为碱度常数:
A- + H2O ≒ HA + OH-
——滴定反应常数Kt碱反应:
(1)强酸滴定强碱:H+ + OH- = H2O
Kw -水的离子积常数
(2)强碱滴定弱酸: HA + OH- ≒ A- + H2O
Ka是弱酸HA的解离常数
(3)强酸滴定弱碱:
H+ + A- ≒HA
§2 分布分数δ的计算
分布分数–平衡浓度占总浓度的分数
一元弱酸(HAc)
两种存在形式: HAc、 Ac-
总浓度: C=[HAc]+[ Ac-]
分布分数:
①=1
②与总浓度C无关,只与[H+]和 Ka有关; ③ pH=pKa时, HAc = Ac=; pH<pKa时HAc为
主要存在形式,pH>pKa时Ac-为主要存在形式。
④分布分数曲线:
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