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年第卷有机化学.
第期.~
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综述与进展
硫酯类化合物的合成与应用研究进展
叶青曹卫国高金森
上海大学化学系上海
。提供参考文献篇。
关键词硫酯,

Ⅶ, —, —
旷. . 咖
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硫酯大量存在于天然化台物中⋯,其特殊结构酯在有机合成中是一类重要的中间体,如就是合
可导致某些化合物具有生理活性,因此在医疗、农药成药物的重要中问体。最近,这个官能团的应用
等方面应用十分广泛。如替莫贝松是肾上腺类已经扩展到蛋白质的合成。
酯醇类抗炎药;化合物可治疗帕金森症。在由于此类化合物有特殊用途。该领域的研究受
,
含硫药物中,它可以保护不稳定的含硫部分,提高药到了越来越多的重视。有关硫酯的合或方法,

物活性,遮盖的异味,使其:感更象天然酯已在年作过综述一,本文将着重介绍自/
类硫酯还涉及高分子、添加剂等各个领域。又此之后硫酯合成方法的新发展及其应用。
由于—是好的离去基,作为温和的酰化试剂,硫
硫醋的合成
. 用“.不饱和硫醚合成硫醋
~
.. 从取代烯基硫醚合成硫酯

... 与亲核试剂反应

一
、
Ⅲ【”.
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等于年首次报道了硝基烯烃与亲
—;—.:一—
国家自然科学基金资助课题。。
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核试剂反应,合成了硫酯。研究发现亲桉进攻受在该反应中,酸或酸作为助催化
空间效应的影响,共轭加成以顺式为主,。. 及
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学活性的产物取代硫酯等人对醛与多取代烯烃反应也作了大
..三甲基硅基烯烃在量的研究,发现这种不对称的缩合得到的是顺
一
苯硫酚存在下氧化可以得到硫酯,此反一应中间体式产物, 值可达% 以上,产率% ~% 在
中,两键均可能断裂,由于键键能比有机锡催化下,加入手性胺使反应具有立体选择性,
键小而优先断裂,因此实际只得到硫酯产物这是且相同的反应物加入不同的手性胺可以改变产物的
合成位活泼硫酯的好方法立体构型,从而达到控制产物构型的目的
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反应,在三氟甲磺酸钪催化下合成了氨基
窖、硫酯,再用还原,可得到醇胺类化合物,得率
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该反应中相同的前体经过不同的处理,分别得
到高光学活性的产物。这种试剂控制的不对称合成
在合成光学活性的氨基酸衍生物中非常有用。产. 从炔基硫醚合成硫酯
物再经,和处理后,可以得到相应的
等发现硫代炔烃与酸加成后,再经硅胶催
氧酯。化水解可得硫酯,此方法操作简便,空间效应较
等也作了类似的工作。,即使或为叔基,其收率也高达% ~
,分别% ,并具化学选择性。
得到具有不同光学活性的产物,提供了,取代硫
酯的不对称合成方法。产物纯度高,连痕量的立体
异构产物也未发现一———一——、\、/

与醛反应
等报道了用硫代炔烃经
、、
【】:时催化重排得到
、、【一硫酯的方法。。在碱性条件下台成, 不饱和硫
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第期曹卫国等:硫酯类化合物的合成与应用研究进展
酯尚有难度,
标产物。,在中此酯交换比酯化更好。
性条件下合成,一不饱和硫酯,避免了碱对反应的醇在中性高岭土催化下酯交换方便地解决,催化剂
影响。但仍存在竞争反应的缺点。可重复利用三次而无活性损失:
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一
—.· 氨基,不饱和醛与硫醇反应合成硫酯
、—

、、。
. 用硫醇或硫酚合成硫酯
.
. 酯化反应合成硫酯
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.
用传统的酯化反应合成硫酯常有反应温度高.
时间长,产物难分离、纯度不高,空间影响大,有刺激
.氨基.,
性气味等缺点,研究者对酯化反应作了很多改进。
基类硫酯。投有得到,/成产物,也没有检测