第五章沉淀滴定法.ppt

第第五五章章沉沉淀淀滴滴定定法法第一节第一节概述概述一、一、沉淀滴定法沉淀滴定法:以:以沉淀反应沉淀反应为基础的滴定分析方法为基础的滴定分析方法二、沉淀滴定法的条件: 二、沉淀滴定法的条件: ( (1 1)沉淀的溶解度必须很小(约小于)沉淀的溶解度必须很小(约小于 10 10 -6 -6 g/mL g/mL ) ) ( (2 2) )反应迅速、定量反应迅速、定量( (3 3)有适当的指示终点的方法)有适当的指示终点的方法( (4 4)沉淀的吸附现象不能影响终点的确定)沉淀的吸附现象不能影响终点的确定本章重点本章重点————难溶性银盐的沉淀滴定分析难溶性银盐的沉淀滴定分析第二节第二节银量法银量法 1 1、莫尔法( 、莫尔法( Mahr Mahr ) ) 以以K K 2 2 CrO CrO 4 4为指示剂为指示剂————直接银量法。直接银量法。 2 2、佛尔哈德法( 、佛尔哈德法( Volhard Volhard ) ) 以铁铵矾作指示剂以铁铵矾作指示剂———— 3 3、法扬司法( 、法扬司法( Fajans Fajans ) ) 以吸附指示剂为指示剂以吸附指示剂为指示剂————直接银量法。直接银量法。指示终点的方法指示终点的方法间接法直接法(K sp = × 10 -10 ) (一)铬酸钾指示剂法( Mohr 法,莫尔法) ?原理: ?滴定条件: ?适用范围: L/ mol 10 25 .1S AgCl Cl Ag SP 5 AgCl ????????(白色) 前:L/ mol 10 CrO Ag CrO Ag 2 SP 4 CrO Ag 42 24 42????????(砖红色) : ??? Br Cl AgNO CrO K和为指示剂, 3 42 (实际指示剂的用量实际指示剂的用量略低于略低于理论值理论值) 过高——终点提前; 过低——终点推迟可测 Cl -, Br -, 不可测 I - , SCN - 且选择性差 :防止沉淀吸附而导致终点提前措施——滴定时充分振摇,解吸 CL - 和 Br - (K sp = × 10 -12 ) : 控制 pH = ~ (中性或弱碱性) 实际上, 实际上, [C [C r rO O 4 4 2- 2- ] = 5 ] = 5 × ×10 10 - -3 3 mol/L mol/L , ,可获得满意的可获得满意的结果(终点误差< 结果(终点误差< % % ) ) AgCl spK . [Ag +] sp=[ Cl -] sp== ×10 -5 mol/L 2 ,][ 42? Ag K CrO Ag sp [C [C r rO O 4 4 2- 2- ] = ] = = = × ×10 10 - -3 3 mol/L mol/L 计量点计量点 CrO CrO 4 4 2 2- -为黄色,浓度大会影响终点观察为黄色,浓度大会影响终点观察若若碱性碱性太强: 太强: 2Ag 2Ag + + + 2OH + 2OH - - == == 2AgOH 2AgOH ↓↓ 2CrO 4 2- +2 H + 2HCrO 4 - Cr 2O 7 2- + H 2O NH NH 4 4 + + + OH + OH - - NH NH 3 3 + H + H 2 2O O Ag Ag 2 2O O↓↓+ H + H 2 2O O 当溶液中有当溶液中有少量少量 NH NH 3 3存在时,则应控制在存在时,则应控制在 pH= pH= ~ ~ : : Ag Ag + +Ag(NH Ag(NH 3 3) ) 2 2 + + 若若酸度高酸度高,则: ,则: 当酸度过低时当酸度过低时用用 HNO HNO 3 3中和中和→→***红变橙,再用***红变橙,再用 NaOH NaOH 滴至橙滴至橙→→黄; 黄; 当酸度过高时当酸度过高时用用 NaHCO NaHCO 3 3或或 CaCO CaCO 3 3, ,硼砂等中和硼砂等中和。。①①能与能与 Ag Ag + +生成沉淀的阴离子生成沉淀的阴离子( (PO PO 4 4 3- 3-、、AsO AsO 4 4 3- 3-、、SO SO 3 3 2- 2-、、S S 2- 2-、、CO CO 3 3 2- 2-、、C C 2 2O O 4 4 2- 2-) ) ②②能与能与 Cr CrO O 4 4 2- 2-生成沉淀的阳离子生成沉淀的阳离子