第五章沉淀滴定法.ppt

第五章沉淀滴定法
第1页，共18页，2022年，5月20日，0点4分，星期一
第一节 概述
一、沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴定分析方法
二、沉淀滴定法的条件：
（1）沉淀的溶解度必须很小（约小于10-6g/mL）
（Cr2O72- + H2O
NH4+ + OH- NH3 + H2O
Ag2O↓+ H2O
当溶液中有少量NH3 存在时，则应控制在 pH=~：
Ag+
Ag(NH3)2+
若酸度高，则：
当酸度过低时 用HNO3中和→***红变橙，再用
NaOH滴至橙→黄；当酸度过高时 用NaHCO3或CaCO3，硼砂等中和。
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①能与Ag+ 生成沉淀的阴离子
（PO43- 、AsO43-、 SO32-、S2-、CO32-、C2O42-）
②能与 CrO42- 生成沉淀的阳离子 （Pb2+、Ba2+）
③在弱碱性条件下易水解的离子
（Al3+、Fe3+、Bi3+）
④大量的有色离子（Co2+、Cu2+、Ni2+）
都可能干扰测定，应预先分离。
干扰离子的影响
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（二）铁铵钒指示剂法（Volhard法，佛尔哈德法 ）
1．直接法
原理:
滴定条件:
适用范围:
： ~ mol/L HNO3溶液
： [Fe3+]≈ mol/L
：防止沉淀吸附而造成终点提前
预防：充分摇动溶液，及时释放Ag+
酸溶液中直接测定Ag+
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2．间接法
原理：
滴定条件：
：稀HNO3溶液
防止Fe3+水解和PO43-，AsO43-，CrO42-等干扰 ：[Fe3+]≈ mol/L

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C．注意事项
测CL- 时，预防沉淀转化造成终点不确定
措施： 加入AgNO3后，加热（形成大颗粒沉淀）
加入有机溶剂（硝基苯）包裹沉淀以防接触
措施：先加入AgNO3反应完全后，再加入Fe3+
适用范围：
返滴定法测定Cl-，Br-，I-，SCN-
选择性好
测I-时，预防发生氧化-还原反应
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（三）吸附指示剂法（Fayans法，法扬司法 ）
吸附指示剂法：利用沉淀对有机染料吸附而改变颜色
来指示终点的方法
吸附指示剂：一种有色有机染料，被带电沉淀胶粒吸
附时因结构改变而导致颜色变化
(有效离子:弱有机酸的阴离子)
原理：
SP前： HFL H+ + FL- （黄绿色）
AgCl:Cl- - - - - 吸附过量Cl-
SP时：大量AgCl:Ag+::FL-（淡红色）- - --双电层吸附
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滴定条件及注意事项
a）防止沉淀凝聚
措施——加入糊精，保护胶体
b）控制溶液酸度，保证HFL充分解离：pH＞pKa
例：荧光黄pKa ——选pH 7~10
—— 选pH ＞2
二***荧光黄pKa ——选pH 4~10
c）卤化银胶体对指示剂的吸附能力 < 对被测离子
的吸附能力( 反之终点提前 ，差别过大终点拖后)
吸附顺序：I-＞二***二碘荧光黄＞Br -＞曙红＞Cl-＞荧光黄
例： 测CL－→荧光黄
测Br－→曙红
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d）避免阳光直射
e）被测物浓度应足够大
适用范围：
可测定Cl -，Br-，I-，SCN-和Ag +
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标准溶液的配制与标定
AgNO3: （棕色瓶中保存）
纯品直接配制(贵）
粗配后用NaCl标液标定其浓度
NH4SCN: 以AgNO3标液, Volhard法标定