第五章++沉淀滴定法.ppt

第五章++沉淀滴定法
（二）铁铵钒指示剂法（Volhard法，佛尔哈德法 ）
1．直接法
原理:
滴定条件:
适用范围:
： ~ mol/L HNO3溶液
： [Fe3+]≈ 0第五章++沉淀滴定法
（二）铁铵钒指示剂法（Volhard法，佛尔哈德法 ）
1．直接法
原理:
滴定条件:
适用范围:
： ~ mol/L HNO3溶液
： [Fe3+]≈ mol/L
：防止沉淀吸附而造成终点提前
预防：充分摇动溶液，及时释放Ag+
酸溶液中直接测定Ag+
2．间接法
原理：
滴定条件：
：稀HNO3溶液
防止Fe3+水解和PO43-，AsO43-，CrO42-等干扰 ：[Fe3+]≈ mol/L

C．注意事项
测CL- 时，预防沉淀转化造成终点不确定
措施： 加入AgNO3后，加热（形成大颗粒沉淀）
加入有机溶剂（硝基苯）包裹沉淀以防接触
措施：先加入AgNO3反应完全后，再加入Fe3+
适用范围：
返滴定法测定Cl-，Br-，I-，SCN-
选择性好
测I-时，预防发生氧化-还原反应
（三）吸附指示剂法（Fayans法，法扬司法 ）
吸附指示剂法：利用沉淀对有机染料吸附而改变颜色
来指示终点的方法
吸附指示剂：一种有色有机染料，被带电沉淀胶粒吸
附时因结构改变而导致颜色变化
(有效离子:弱有机酸的阴离子)
原理：
SP前： HFL H+ + FL- （黄绿色）
AgCl:Cl- - - - - 吸附过量Cl-
SP时：大量AgCl:Ag+::FL-（淡红色）- - --双电层吸附
滴定条件及注意事项
a）防止沉淀凝聚
措施——加入糊精，保护胶体
b）控制溶液酸度，保证HFL充分解离：pH＞pKa
例：荧光黄pKa ——选pH 7~10
—— 选pH ＞2
二***荧光黄pKa ——选pH 4~10
c）卤化银胶体对指示剂的吸附能力 < 对被测离子
的吸附能力( 反之终点提前 ，差别过大终点拖后)
吸附顺序：I-＞二***二碘荧光黄＞Br -＞曙红＞Cl-＞荧光黄
例： 测CL－→荧光黄
测Br－→曙红
d）避免阳光直射
e）被测物浓度应足够大
适用范围：
可测定Cl -，Br-，I-，SCN-和Ag +
标准溶液的配制与标定
AgNO3: （棕色瓶中保存）
纯品直接配制(贵）
粗配后用NaCl标液标定其浓度
NH4SCN: 以AgNO3标液, Volhard法标定
想一想
滴定时AgNO3溶液装在哪种滴定管中？
滴定结束后如何洗涤滴定管？
、佛尔哈德法和法扬斯法测定Cl-的主要反应，并指出各种方法选用的指示剂和酸度条件。
：(1)BaCl2,(2)KCl,(3)NH4Cl,(4)KSCN,(5)NaCO3+NaCl,(6)NaBr,各应选用何种方法确定终点？为什么？
思 考
，测定结果是偏高、偏低，还是无影响？并说明其原因。
1)在pH=4的条件下，用莫尔法测定Cl-;
2)用佛尔哈德法测定Cl-既没有将AgCl沉淀滤去或加热促其凝聚，又没有加有机溶剂；
3)同（2）的条件下测定Br-；
4)用法扬斯法测定Cl-，曙光作指示剂；
5)用法扬斯法测定I-，曙光作指示剂。
想一想
（1）BaCl2用佛尔哈德法。因为莫尔法能生成BaCrO4沉淀。
（2）Cl-用摩尔法。此法最简便。
（3）NH4Cl用佛尔哈德法或法扬司法。因为当、[NH4+]大了不能用摩尔法测定，即使[NH4+]不大酸度也难以控制。
（4）SCN-用佛尔哈德法最简便。
（5）Na2CO3+NaCl用佛尔哈德法。如用摩尔法、发扬司法时生成Ag2CO3沉淀造成误差。
（6）NaBr 用佛尔哈德法最好。用莫尔法在终点时必须剧烈摇动，以减少AgBr吸附Br-而使终点过早出现。用发扬司法必须采用书光红作指示剂。
2答案
再见