D8羟醛缩合汇总.docx

中学化学竞赛试题资源库——羟醛缩合
•劳施密特（JosefLoschmidt）逝世110周年,
1861年他著的《化学研究》第一卷中就有如下左图物质圈图，即肉桂酸结构（如右侧图）
肉桂酸的合成路线与OH-作用可产生的碳负离子，该碳负离子又可进攻另一分子乙醛，而发生加成反应：
2CH3CHO>C（分子式：C4H8O2）—Ho；a>D
试写出该碳负离子的电子式和C、D的结构简式：
8．已知：
乙醛***上的氢原子都是a氢原子，活性较大，都可以与甲醛中的醛基发生加成反
应，如HCHO+CH3CHO一定条伟HO—CH2—CH2—CHO；®CH2(COOC2H5)2—NaOC2H/BrCHfH?CH2Cl>
COOCzHs
—1)H,0\OH-;2)H+,A_>
现由乙烯和丙二酸等物质合成I,合成路线如下：
+H2I1+|1
催化剂、加如*血
+hchc\+HBr>rF]
_定条件s催化剂亠一
催化剂"⑥
+°2
乙粗催化剂、加热
丙二酸
+H2
+Na-
+CI
宀1)+H2O^OH-.一(
SJ-+__>[ZkGHg)
2)H\加热
COOC2H5
请回答下列问题：
（1）写出下列物质的结构简式
（2）写出A〜D化学方程式：
已知在适宜的条件下，醛分子间可按下式发生加成反应：
Ri—CH—CHO+R2CH2C—H―*R2CH2CH—CH—CHO
IIIII
HOOHRx
试用化学方程式表示以乙烯、O—CH2Br为主要原料制备肉桂醛（O—CH=
CHCHO）的过程。
请利用下列反应过程中各有机化合物之间的关系，推断有机化合物A、B、C、D、
E、F的结构式。
，就是在稀碱的作用下，具有a—活性氢的醛（***）
R-CH-C-H生成B—羟基醛（***）。该反应是可逆反应，称为醇（羟）醛缩合。其反应占―活性氢
历程为（/表示一对电子转移）：
问：由右面化合物进行如下反应，应得到何种产物，并写出相应的反应历程。
(NaC三CH)在一定条件下可以和某些羰基发生加成反应:
工业上用***为初始原料，通过与乙炔钠等物质反应，可以合成聚异戊二烯，请写出合成的各步反应式。
***的a氢活性比丙醛的a氢活性大，预计该反应的主要产物。
写出A的结构简式
在酸作用下生成R、C的历程，并推测B、C产量哪个多？y/ho
「/的系统命名。
光刻法是现在流行的一种进行表面处理的化学方法。它是在待加工金属工件上涂上一层具有抗腐蚀性的保护层，这种保护材料称为光致抗蚀剂(又称光刻胶)。然后在其上方按一定图版曝光、再加腐蚀剂。未曝光与曝光部分的金属表面的抗腐蚀性不同，因此印出预期的图版。
E是一种光敏胶，其合成路线如下：
CZ>-CHO无水A/乙酸酐>B—NaOHH>—乙炔/碱>D—聚合>E
写出A、B、C、D的结构式。
写出它在光刻法中光照下的反应。
下列三组反应中，***CH3COCH3是什么试剂？完成的是什么属性的反应：
1)
HCHO/H+
CH3COCH3CH3COCH2CH2N(CH3)2
2，
3，
Na()CH3
CH3COCH3+ch2=chcooch3ch3coch2ch2ch2cooch3
EtONa/EtOH
4，
CH28CH3
CH3COCH3+BrCH2CH2CHOCH3COCH=CHCH2CH2Br
2，
Diels—Alder反应：
3，
Wittig反应：
+HCOQHsGH5ONW
17．按照指定的反应，写出反应产物，完成反应式。
Claisen酯缩合反应：
(1，
1)
1)
GH5CH2CHO+GH5血2CH—p+(QH5)3一
4，
Beckmann重排反应：
CHO
ch3
5)
Cannizzaro反应：
+0
ch3
浓NaOH.
1)
Mannich反应：
＋
HN(CH扩
1)
1)
18．在353K下苯甲醛和丙二酸在吡啶中反应，产物中有二氧化碳和产率约为理论值的80%的化合物A等等，、常压、铂催化下氢化，生成B,。B在Friedl-Crafts反应的条件下与一种多磷酸反应，从产物中分离得到C,同时得到两种酸性的、互为异构体的副产品D和Db，B在反应介质中浓度高时，D和Db将大量abab
生成而稀释则被抑制。
C的元素分析结果是：%、%；而D和Db的元素含量在实验误差范围ab
内是相同的，含